Слово "что" всегда употребляется как союзное слово. Верно или нет?

Нет, это неверно. Слово "что" может использоваться не только как союз, но и как местоимение, вопросительное слово, вводное слово и др. Например, в предложении "Я не знаю, что делать" - "что" является местоимением, а в предложении "Что ты делаешь?" - "что" является вопросительным словом.